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[美] 罗伯特·H.克拉布特里(RobertH.Cr 著

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• 有机金属化学
• 配位化学
• 催化
• 有机合成
• 金属有机框架
• 均相催化
• 金属配合物
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店铺： 文轩网旗舰店

出版社： 华东理工大学出版社

ISBN：9787562851110

商品编码：18283655904

出版时间：2017-09-01

作  者:(美)罗伯特·H.克拉布特里(Robert H.Crabtree) 著；马海燕 译 定  价:138 出 版 社:华东理工大学出版社 出版日期:2017年09月01日 页  数:436 装  帧:精装 ISBN:9787562851110 ●第1章前言11.1为什么学习金属有机化学？1
●1.2配位化学2
●1.3Werner配合物3
●1.4反位效应8
●1.5软配体和硬配体9
●1.6晶体场理论10
●1.7配位场理论16
●1.8sdn模型与超化合价18
●1.9反馈键20
●1.10电中性23
●1.11配体的类型25
●参考文献31
●思考题32
●第2章了解金属有机化合物342.118电子规则34
●2.218电子规则的局限40
●2.3反应中的电子数计算42
●2.4氧化态44
●2.5配位数和几何构型48
●2.6配合效应51
●2.7金属间的差异54
●部分目录

内容简介

《过渡金属有机化学》是在靠前上广受欢迎、很好畅销的教科书。本书介绍了金属有机化合物的性质、金属有机化合物的制备以及它们在有机合成中的应用。使高校学生和研究人员不仅能熟练掌握该领域的基础知识，也将了解其目前在工业和研究中的应用。新版具有如下特色：（1）提供了大量涉及本领域近期新发现的实例。（2）增加了对有机合成应用、纳米颗粒科学和绿色化学的关注。（3）扩充了对超分子化学、N-杂环卡宾、偶联反应和金属有机材料的讨论。（4）增加了新的章节介绍绿色化学、多功能配体以及氧化催化。（5）提供了在有机合成和生物有机化学中的新应用。 新版每章均以一套练习题结束，让读者能应用新学会的知识，并评估在学习过程中对知识的掌握程度。在本书的很后提供了练习题的解答。附录中收集了相关专题许多有用的教科书信息以及一张主要反应类型的列表。本书将使读者获得对金属有机化合物的新认识以及众多新的合成工具来提升他们的研究等 (美)罗伯特·H.克拉布特里(Robert H.Crabtree) 著；马海燕 译 罗伯特·H.克拉布特里，博士，耶鲁大学化学系教授。在众多的荣誉和学术头衔中，他首先是美国艺术与科学院院士、美国化学会会士。Crabtree博士也是《Chemical Reviews》《化学综述》和《Organometallics》（《金属有机化合物》)两种期刊的编委。 凡是学习过金属有机化学的学生或研究者都会将美国耶鲁大学Robert. H. Crabtree教授编写的《过渡金属有机化学》一书奉为经典，译者本人也不例外。该书自1985年出版以来，至今已陆续出版至第六版（2013年）。译者本人保存了第四至第六版，通过对比可以发现该书涵盖的内容随着金属有机化学这一学科领域的发展有着较大的变迁，特别是在第六版中补充了许多新兴领域的内容，更加体现出当今金属有机化学的研究热点。可能限于篇幅，第六版在对一些经典内容的阐述方面略有删减，但并不影响对内容的理解。对于特别希望寻根究底的读者，建议可以参阅前几个版本。当然这仅仅是译者自己的理解。译者在学生时代因缘际会系统性地上过三次不同深度的《金属有机化学》课程。进入高校任教以来，也一直教授《金属有机化学》这门课程。因此对Robert. H. Crabtree教授编写的《过渡金属有机化等

深刻洞悉现代催化与合成基石：过渡金属有机化学的精髓 本书旨在为化学领域的学生、研究人员和从业者提供一个全面而深入的理解过渡金属在有机合成中的核心作用。它不仅是关于反应机理和合成策略的详尽指南，更是关于如何巧妙地驾驭这些强大工具，以实现复杂分子的高效构建和转化。本书将引导读者穿越分子世界的迷宫，揭示过渡金属如何通过其独特的电子结构和配位能力，解锁前所未有的化学反应性，从而推动现代有机化学发展的车轮滚滚向前。 核心概念与基础理论的扎实奠基 本书的首要目标是为读者构建坚实的理论基础。我们将从过渡金属原子最基本的特性入手，深入探讨其电子排布、氧化态变化以及它们如何影响金属中心的电子密度和反应活性。重点会放在理解金属-配体相互作用上，详细阐述不同配体（如膦、氮杂环卡宾、烯烃、炔烃等）如何通过sigma-给体、pi-受体等模式与金属中心结合，从而调控金属的电子性质和空间位阻。这些相互作用是理解后续所有催化循环的关键。 接着，我们将系统地梳理过渡金属催化反应中最普遍且至关重要的几个基本过程，包括： 氧化加成（Oxidative Addition）： 这一过程通常是催化循环的起始步骤，涉及一个低价态过渡金属物种插入到一个化学键（通常是C-X键或H-H键）中，使其氧化态升高，配位数增加。我们将深入分析影响氧化加成效率的因素，如金属的电子性质、配体的空间和电子效应，以及底物的化学性质。 还原消除（Reductive Elimination）： 这是催化循环的终止步骤，涉及金属中心上两个相邻配体（通常是官能团）的结合并从金属中心脱离，同时金属氧化态降低，配位数减少。我们将探讨还原消除的驱动力，以及如何通过设计配体来促进或抑制这一过程，从而控制产物的选择性。 配体交换（Ligand Exchange）： 这一过程允许新的配体进入金属的配位球，或者使现有配体脱离，从而改变金属中心的反应活性和选择性。我们将讨论不同配体交换机制，包括联分子（dissociative）和联分子（associative）途径，以及它们在实际催化中的影响。 插入反应（Insertion Reactions）： 这包括σ-插入（如烷基或芳基插入到金属-氢键或金属-碳键中）和π-插入（如烯烃或炔烃插入到金属-碳键中）。这些插入反应是形成新碳-碳键和碳-杂原子键的关键步骤，也是构建复杂有机分子的重要手段。本书将详细解析这些插入反应的立体化学和区域化学控制。 β-氢消除（β-Hydride Elimination）： 这是催化循环中一个可能导致反应终止或转变为其他路径的重要过程，尤其是在含有β-氢的烷基配体存在时。我们将探讨其发生的条件以及如何通过设计配体来规避或利用这一过程。 经典催化反应的深入剖析与现代发展 在扎实的理论基础上，本书将系统地介绍一系列具有里程碑意义的过渡金属催化反应，并深入剖析其催化机理、反应条件优化以及在实际合成中的应用。这些反应不仅是理解过渡金属化学的基石，也是现代有机合成的强大工具。 交叉偶联反应（Cross-Coupling Reactions）： 这是过渡金属催化领域最激动人心的发展之一，允许碳-碳键的形成。我们将重点关注： Suzuki-Miyaura偶联： 详细阐述钯催化下芳基或烯基硼酸与有机卤化物或三氟甲磺酸酯之间的偶联，讨论硼酸衍生物的选择性、碱的作用以及不同钯催化剂体系的优劣。 Heck反应： 介绍钯催化下烯烃与有机卤化物或三氟甲磺酸酯之间的偶联，分析其区域选择性和立体选择性，以及烯烃的活化机理。 Stille偶联： 探讨钯催化下有机锡试剂与有机卤化物或三氟甲磺酸酯的偶联，讨论有机锡试剂的毒性以及其在特定情况下的优势。 Negishi偶联： 介绍钯或镍催化下有机锌试剂与有机卤化物或三氟甲磺酸酯的偶联，强调有机锌试剂的官能团兼容性。 Kumada偶联： 聚焦于镍或钯催化下格氏试剂与有机卤化物或三氟甲磺酸酯的偶联，讨论其高活性和官能团限制。 Sonogashira偶联： 详细分析钯/铜协同催化下末端炔烃与有机卤化物或三氟甲磺酸酯的偶联，解释铜助催化剂的作用以及炔烃底物的选择性。 C-H键活化与官能团化（C-H Bond Activation and Functionalization）： 这是近年来有机合成领域最具颠覆性的进展之一。本书将深入探讨过渡金属如何直接活化惰性的C-H键，并将其转化为有用的官能团，从而大大简化合成路线，减少官能团保护和脱保护的步骤。我们将涵盖： 导向基团辅助的C-H活化： 重点介绍通过引入邻近的导向基团（如氨基、羧基、羟基等）来引导金属催化剂接近并活化特定的C-H键，实现高区域选择性的官能团化。 无导向基团的C-H活化： 探讨如何在没有导向基团的情况下实现C-H键的直接官能团化，以及如何通过控制反应条件和催化剂来影响其选择性。 C-H键的硼化、硅化、卤化、烷基化、芳基化等。 不对称催化（Asymmetric Catalysis）： 鉴于手性分子在药物、农药和材料科学中的重要性，本书将投入大量篇幅讨论过渡金属催化的不对称合成。 手性配体的设计与应用： 详细介绍各种类型的手性配体（如BINAP、DIPAMP、JOSIPHOS等）的设计理念，它们如何影响催化剂的立体选择性，以及在不同不对称反应中的应用。 不对称氢化： 重点关注过渡金属（如Rh, Ru, Ir）催化的烯烃、酮、亚胺等的不对称氢化，以及其在工业生产中的意义。 不对称偶联反应： 探讨如何实现手性碳-碳键或碳-杂原子键的不对称形成。 不对称烯烃/炔烃的官能团化： 如不对称的氢胺化、氢羟基化、环氧化等。 聚合反应（Polymerization）： 将探讨过渡金属催化在聚合物合成中的作用，特别是烯烃聚合（如Ziegler-Natta催化、后茂金属催化）和开环聚合。 其他重要反应： 还将涵盖但不限于环加成反应、重排反应、氧化反应、还原反应等，突出过渡金属在其中的独特作用。 催化剂设计与性能优化 除了反应本身，本书还将深入探讨如何设计和优化过渡金属催化剂以满足特定的合成需求。 配体工程： 详细讨论配体的结构、电子效应和空间位阻如何影响催化剂的活性、选择性（区域选择性、立体选择性、化学选择性）和稳定性。读者将了解到如何通过改变配体的取代基、骨架结构来微调催化剂的性能。 金属中心的选择： 比较不同过渡金属（如Pd, Pt, Rh, Ru, Ir, Ni, Cu, Fe, Co等）在不同反应中的优势和劣势，以及如何根据反应类型选择最合适的金属。 催化剂负载化与多相催化： 介绍将均相催化剂转化为非均相催化剂的技术，探讨其在催化剂回收、产物分离和连续流反应中的优势。 计算化学的应用： 阐述密度泛函理论（DFT）等计算方法如何帮助我们理解反应机理、预测反应活性和指导催化剂设计。 理论与实践的融合 本书强调理论知识与实践操作的紧密结合。每一章节都会提供丰富的实例，展示这些反应在实际有机合成中的应用，包括天然产物合成、药物分子制备、材料开发等。通过分析具体的合成路线，读者可以学习如何将抽象的催化理论转化为具体的合成策略，并解决实际合成中可能遇到的挑战。 总结 本书将是一部权威且内容丰富的过渡金属有机化学的专著，它将系统地引导读者深入理解这一跨越化学学科边界的重要领域。无论是初学者还是经验丰富的研究者，都能从中获得宝贵的知识和启发，掌握运用过渡金属催化工具解决复杂合成问题的能力，从而在有机合成、药物化学、材料科学等领域取得更卓越的成就。

评分☆☆☆☆☆

我必须承认，《过渡金属有机化学（原著第6版）》的某些章节确实具有挑战性，但正是这种挑战，激发了我更强的学习动力。例如，在讨论“金属卡宾和金属宾的反应性”时，那些涉及多步复杂机理的反应，刚开始让我感到有些吃力。但是，作者并没有回避这些复杂性，而是用非常细致的图示和文字描述，一步步地剖析了这些反应的转化过程。我学会了如何识别关键的中间体，如何理解电子的转移路径，以及如何预测反应的产物。这种“啃硬骨头”的学习过程，让我感觉自己的思维能力得到了极大的锻炼。而且，书中还会穿插一些“小贴士”或者“注意”的提示，提醒读者在理解某些概念时需要特别注意的地方。这些小小的细节，往往能帮助我避免一些常见的误区，让我少走弯路。我有时会把这些提示抄下来，放在书桌上，时刻提醒自己。通过这本书，我不仅学到了知识，更学会了如何面对和解决复杂的问题，这种能力比单纯的知识记忆更有价值。

评分☆☆☆☆☆

这本书最让我赞叹的一点是它贯穿始终的严谨性和前瞻性。《过渡金属有机化学（原著第6版）》不仅仅是知识的集合，更是一种科学思维的培养。作者在论述每一个概念时，都会追溯其历史渊源，介绍相关的理论发展，并指出其局限性。比如，在介绍“氧化加成”和“还原消除”这两个核心反应时，作者不仅给出了清晰的机理图示，还引用了大量的实验证据来支持这些理论。而且，书中还特别强调了光谱学在结构解析中的作用，详细介绍了核磁共振（NMR）、红外光谱（IR）、质谱（MS）等技术如何帮助我们确定有机金属化合物的结构。我以前对这些技术了解不多，但通过这本书，我学会了如何解读一些简单的谱图，这对于理解反应机理至关重要。更令我惊喜的是，书中还涉及了一些前沿的研究方向，例如C-H键活化、不对称催化等，让我感受到了有机金属化学的无限可能性。这种将经典理论与最新进展相结合的方式，让我觉得这本书非常有价值，不仅仅是学习，更是对未来研究的启迪。

评分☆☆☆☆☆

《过渡过渡金属有机化学（原著第6版）》在案例的选取上，显得尤为独到和富有启发性。它没有局限于实验室里的常规反应，而是更多地引用了那些在工业生产中具有重要意义的实例，比如合成聚乙烯、聚丙烯的齐格勒-纳塔催化剂，以及用于药物合成的各种不对称催化反应。我记得书中有专门介绍Bayer-Villiger氧化和Sharpless不对称环氧化等反应的章节，作者详细阐述了这些反应的机理，并强调了它们在精细化工和医药工业中的重要应用。这让我深刻地认识到，有机金属化学不仅仅是理论学科，更是推动现代工业发展的重要驱动力。通过这些生动的案例，我看到了书本知识如何在现实世界中发挥巨大作用，也让我对未来的职业发展有了更清晰的规划。我喜欢书中的那种“故事性”，让那些看似枯燥的化学反应变得鲜活起来，让我觉得学习有机金属化学是一件充满意义的事情。

评分☆☆☆☆☆

《过渡金属有机化学（原著第6版）》的语言风格独树一帜，它既有严谨的学术性，又不失生动和趣味性。作者在解释复杂的概念时，会尽量使用清晰易懂的语言，避免使用过于晦涩的术语。即使偶尔出现一些专业词汇，也会在括号中给出简要的解释。我尤其喜欢书中的一些比喻和类比，它们能够帮助我更好地理解那些抽象的化学概念。例如，在讲解“氧化还原反应”时，作者用“电子的得失”来比喻，让我立刻就明白了其中的含义。而且，书中还会穿插一些历史故事，介绍一些著名化学家的研究经历，这让我在学习知识的同时，也对化学史有了更深入的了解。这种将学术内容与人文情怀相结合的方式，让这本书读起来一点也不枯燥。我感觉作者就像一个循循善诱的老师，用他渊博的知识和生动的语言，引领我一步步地走进有机金属化学的殿堂。

评分☆☆☆☆☆

这本书最让我感到惊喜的是它对“可视化”教学的极致追求。《过渡金属有机化学（原著第6版）》中的插图和图表，简直是教科书级别的。我尤其喜欢书中关于“金属有机化合物的成键理论”的讲解。那些分子轨道图，用不同的颜色和形状来表示原子轨道和分子轨道，以及它们之间的相互作用，清晰地展示了化学键的形成过程。我之前看过的很多书，关于分子轨道理论的图示都非常抽象，难以理解。但这本书的图示，即使是初学者也能一目了然。而且，书中还会用到很多三维模型图，来展示分子的空间构型，以及配体与金属中心的相互作用。这些图示不仅仅是为了美观，更是为了帮助我们理解那些肉眼看不见的微观世界。我常常会花很多时间去仔细研究这些图示，它们帮助我构建起对分子的直观认识。我还会用这些图示来帮助我理解其他章节的内容，例如反应机理的形成。

评分☆☆☆☆☆

这本书的体例设计也相当人性化。《过渡金属有机化学（原著第6版）》在每个章节的开头，都会有一个简短的“本章概述”，概括本章的主要内容和学习目标，这让我能够提前对章节内容有一个整体的把握。章节的结尾，则是一个“总结与回顾”，对本章的重要概念和反应进行提炼和总结，方便我进行复习。而且，书中还设置了很多“思考题”，鼓励读者在阅读过程中积极思考，而不是被动地接受知识。这些思考题的难度不同，有些是关于概念的理解，有些是关于反应机理的分析，有些则是关于实际应用的讨论。我常常会尝试回答这些思考题，即使有些问题一时想不出来，也会给我留下深刻的印象，促使我进一步去查阅资料。这种主动的学习方式，让我对知识的掌握更加牢固。我还会把我做过的思考题答案整理下来，作为我学习笔记的一部分。这本书不仅仅是一本教材，更是一个完整的学习体系。

评分☆☆☆☆☆

《过渡金属有机化学（原著第6版）》在内容编排上，始终保持着一种探究式的视角。它不是简单地罗列知识点，而是通过提问、分析、讨论的方式，引导读者去思考。我记得在学习“催化反应”这一章节时，作者并没有直接给出各种催化剂的列表，而是首先提出了“为什么过渡金属在催化中有如此重要的作用？”这个问题，然后从金属的电子特性、配位能力等方面进行了深入的剖析。接着，又以经典的烯烃聚合反应为例，详细阐述了Ziegler-Natta催化剂的机理，包括配位、插入、β-氢消除等关键步骤。书中对每一步机理的解释都详尽而生动，配以精美的三维模型图，让我仿佛置身于反应现场，亲眼目睹着分子的重排和键的形成。这种“沉浸式”的学习体验，极大地激发了我对化学的兴趣。更让我印象深刻的是，书中还探讨了不同催化剂的优缺点，以及它们在工业生产中的应用前景，让我看到了化学理论与实际生产之间的紧密联系。我之前对催化反应的理解一直停留在比较表面的层面，这本书则把我带入了更深层次的理解，让我看到了化学研究的魅力所在。

评分☆☆☆☆☆

《过渡金属有机化学（原著第6版）》是一本真正意义上的“工具书”，它为我解决实际问题提供了强大的支持。我记得有一次，我在做实验时遇到了一个产物分离的问题，对产物的结构感到困惑。翻阅这本书，我找到了关于类似化合物的性质和谱图解析的章节，结合书中介绍的色谱分离技术，我终于找到了解决问题的思路，并最终成功地完成了实验。这本书中的例题和习题也设计得非常巧妙，它们涵盖了书中各个章节的重要概念和反应类型，并且难度适中，能够有效地巩固所学知识。我常常会反复练习这些习题，每一次都能有新的体会。而且，书中还提供了详细的解答，让我能够及时地发现自己的不足。我特别喜欢书末的附录，里面列出了许多重要的过渡金属有机反应的列表，以及一些常用的缩写和术语。这些细节性的内容，在平时阅读时可能不会太在意，但当真正需要时，它们就能发挥巨大的作用，大大节省了我查阅资料的时间。这本书就像一个宝库，每次翻阅都能有所收获。

评分☆☆☆☆☆

这本《过渡金属有机化学（原著第6版）》的封面设计就充满了力量感，那种深邃的蓝色背景，搭配上金属质感十足的书名字体，瞬间就勾起了我对化学世界的好奇心。拿到手中，纸张的触感温润而厚实，散发着淡淡的油墨香，这本身就是一种享受。翻开书页，我首先被那精美的插图和清晰的图表所吸引。那些分子结构图，每一个原子，每一个键，都绘制得如此细致入微，仿佛我能透过书页触摸到真实的分子。尤其是那些反应机理的示意图，复杂的变化过程被分解成了一个个生动的步骤，配以精准的箭头和文字说明，让我这个初学者也能窥见其中奥妙。我记得之前接触过一些化学书籍，图表总是模糊不清，或者过于简化，根本无法帮助理解。但这本书完全不同，它就像一位耐心的老师，手把手地引导我理解那些抽象的概念。每当我遇到一个难以理解的反应，翻到对应的图表，总能豁然开朗。那种成就感，就像解开了一个复杂的谜题，让人无比满足。而且，这本书的排版也非常舒服，字里行间留有足够的空白，阅读起来不会感到压抑。章节的划分也很合理，每一部分的主题都明确，逻辑性很强。我喜欢它开篇的引言，那种对化学之美的描绘，以及对有机金属化学重要性的强调，让我在开始阅读之前就充满了期待和动力。它不仅仅是一本教材，更像是一扇通往精彩化学世界的窗户，让我渴望去探索更多。

评分☆☆☆☆☆

在学习《过渡金属有机化学（原著第6版）》的过程中，我深刻体会到了“循序渐进”的教学理念。这本书并非一味地堆砌枯燥的理论，而是从最基础的概念入手，逐步深入。比如，在介绍过渡金属的电子结构时，作者并没有直接抛出复杂的概念，而是先回顾了原子轨道的知识，然后巧妙地引入了晶体场理论和配位场理论，将这些理论与过渡金属的性质联系起来。我尤其欣赏书中对“18电子规则”的讲解。起初，这个规则听起来有些抽象，但作者通过大量的实例，比如各种典型的配合物，一步一步地演示了如何应用18电子规则来判断配合物的稳定性。这种“知其然，更知其所以然”的学习方式，让我对化学键合和电子分布有了更深刻的理解。我之前在其他地方看到的讲解，要么过于简略，要么就直接给结论，让我觉得很困惑。这本书则不然，它会告诉你为什么会有这个规则，它的适用范围是什么，以及在什么情况下会失效。这种严谨的学术态度，让我对书中内容的信任度大大提高。我甚至会主动去寻找书中提到的参考文献，想要进一步了解那些重要的研究成果。这种由被动接受知识转变为主动探索知识的过程，正是这本书带给我的最大惊喜。