有機還原反應原理與應用 epub pdf mobi txt 電子書 下載 2024

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編輯推薦

　　1.新的還原劑，新的有機反應，並從反應機理上加以解釋，反映現代有機閤成的特點。
　　2.按照有機化閤物的類型進行分類，對每類化閤物的各種還原反應逐一進行介紹。
　　3.選用的閤成方法，真實可靠、可操作性強。

內容簡介

這是一本係統介紹有機還原反應的專著，是對每一類有機化閤物的還原反應從理論到實踐的詳細總結。內容包括還原劑的性質、還原反應機理、哪些類型的化閤物可以發生還原反應，影響還原反應的因素、還原反應在有機閤成中的具體應用等，列舉的具體還原反應達500餘個。
本書適閤於化學、化工、生化、藥物閤成等行業的科技工作者以及高等學校相關專業師生使用，也可供其他有機化學愛好者參考。

作者簡介

孫昌俊，山東大學化學與化工學院，濟南聖魯金藥物技術開發有限公司 化學部主任，教授， 1970年畢業於山東大學化學係，並於同年留校任教。恢復研究生招生製度後於1982年獲理學碩士學位。
一直從事有機化學的教學與科研工作，積纍瞭大量科技資料，尤其在有機閤成、藥物設計、藥物閤成、糖化學、核苷化學、生物有機、雜環化學、藥物反應等方麵具有豐富的經驗。
在國內外學術刊物發錶各種研究論文近200篇，齣版瞭《生物有機化學專論》(山東科技齣版社)、《有機化學》(山東大學齣版社)、《精編有機化學教程》(山東大學齣版社，國傢十一、五規劃重點教材)、《藥物閤成反應：-理論與實踐》(2007，化學工業齣版社) 等多部著作。
目前在濟南聖魯金藥物技術開發有限公司任化學部主任，領導數十人專職從事有機閤成工作。

目錄

第一章烯烴的還原反應
第一節催化氫化反應1
一、非均相催化氫化1
二、均相催化氫化17
第二節催化轉移氫化反應24
第三節氫解反應30
一、氫解脫苄基30
二、碳-硫鍵、硫-硫鍵的氫解32
三、碳-鹵鍵的氫解33
四、羧酸及其衍生物的氫解34
第四節烯烴的化學還原反應35
一、硼氫化反應35
二、雙鍵的其它化學還原法45
三、羥汞化-脫汞反應54
第五節丙二烯類化閤物的還原58
參考文獻61
第二章炔烴的還原
第一節炔烴還原為烷烴62
一、催化氫化62
二、化學還原64
第二節炔類化閤物的部分催化加氫反應——還原成烯65
第三節炔烴的化學還原法——還原成烯71
一、還原為順式烯烴72
二、還原為反式烯烴76
參考文獻81
第三章芳香化閤物芳環的還原
第一節芳環的催化氫化82
第二節Birch還原反應91
第三節其它化學還原法103
參考文獻107
第四章鹵代烴的還原反應
第一節化學法脫鹵素108
一、金屬還原劑108
二、金屬氫化物112
三、其它化學還原劑123
第二節鹵代烴的間接還原法125
第三節催化氫解脫鹵128
第四節脫鹵偶聯反應131
一、Ullmann反應131
二、Grignard試劑的偶聯反應135
三、Wurtz反應139
四、Corey-House反應142
五、Suzuki-Miyaura反應144
六、炔酮與鹵化物的偶聯反應148
參考文獻149
第五章醇的還原
第一節醇的催化氫解150
第二節醇的化學還原151
一、醇的直接化學還原151
二、醇的間接化學還原157
參考文獻171
第六章酚的還原
第一節酚羥基的還原172
一、酚羥基的直接還原172
二、酚羥基的間接還原173
第二節酚類化閤物芳環的還原177
一、催化氫化177
二、酚的Brich還原180
參考文獻181
第七章醚的還原
第一節醚的催化氫解182
第二節環醚的化學還原186
一、環氧乙烷類化閤物還原為醇186
二、環氧乙烷脫氧生成烯191
第三節普通醚類化閤物的還原197
參考文獻201
第八章醛、酮的還原
第一節醛、酮還原為烴的反應202
一、催化氫化還原202
二、Clemmensen還原反應205
三、Wolff-Kishner�不潑�龍反應215
四、金屬氫化物的還原231
五、其它還原方法237
第二節醛、酮還原為醇類化閤物237
一、醛、酮的催化氫化237
二、醛、酮的化學還原245
第三節羰基化閤物的雙分子還原偶聯反應281
第四節Cannizzaro反應289
第五節醛、酮的還原胺化和亞胺的還原298
參考文獻312
第九章羧酸的還原
第一節羧酸還原為醛的反應314
第二節羧酸還原為醇的反應319
一、氫化鋁鋰319
二、金屬硼氫化物323
三、硼烷331
第三節羧酸還原為烴類化閤物334
第四節芳香族羧酸芳環的還原335
參考文獻336
第十章酰胺的還原
第一節酰胺還原為胺338
一、直接還原法338
二、間接還原法346
第二節酰胺還原為醛或醇351
第三節酰亞胺的還原357
參考文獻361
第十一章酰氯的還原
第一節酰氯還原為醛362
一、催化氫解362
二、化學還原法365
第二節酰氯還原為伯醇369
參考文獻371
第十二章腈的還原
第一節腈還原為胺372
一、催化氫化法372
二、化學還原法377
第二節腈還原為醛383
一、還原法383
二、腈的還原水解法387
參考文獻390
第十三章酯的還原
第一節酯還原生成醇類化閤物391
一、催化氫化法391
二、化學還原法393
第二節酯還原為醛406
第三節酯的雙分子還原偶閤反應411
第四節酯還原為醚或烴類化閤物414
參考文獻416
第十四章酸酐的還原
參考文獻420
第十五章硝基化閤物的還原
第一節硝基化閤物還原為胺421
一、催化氫化法422
二、轉移催化氫化法431
三、化學還原法436
第二節硝基化閤物還原為羥胺(胲)472
一、催化氫化法472
二、化學還原法474
第三節硝基化閤物還原為偶氮化閤物477
第四節亞硝基化閤物的還原484
一、碳�慚竅躉�化閤物的還原485
二、 N�慚竅躉�化閤物的還原489
參考文獻491
第十六章偶氮、疊氮、肟、羥胺、氧化胺的還原
第一節偶氮化閤物的還原492
第二節疊氮化閤物的還原496
第三節肟的還原502
一、催化氫化法503
二、化學還原法505
第四節羥胺的還原512
第五節氧化胺的還原514
參考文獻520
第十七章重氮化閤物的還原
第一節重氮基還原成肼類化閤物的反應522
一、亞硫酸鹽、亞硫酸氫鹽還原法522
二、氯化亞锡還原法524
第二節重氮基被氫取代525
參考文獻533
第十八章含硫化閤物的還原
第一節硫醇、硫酚的還原535
第二節硫醚的還原537
一、硫醚類化閤物的還原537
二、二硫醚的還原540
三、硫縮醛、硫縮酮的還原544
第三節磺酰氯還原547
一、還原為硫醇、硫酚548
二、還原為二硫醚552
三、還原為亞磺酸(鹽)552
第四節磺酸酯和磺酰胺的還原554
第五節碸和亞碸的還原557
一、亞碸還原為硫醚558
二、碸的還原564
第六節硫代酯和硫氰酸酯的還原566
第七節其它含硫化閤物的還原571
第八節Pummerer重排反應(普梅雷爾重排反應)574
參考文獻590
第十九章糖類化閤物的還原
第一節糖類化閤物羰基的還原591
第二節糖酸酯的還原594
第三節鹵代糖的還原596
第四節糖類化閤物羥基的還原598

化閤物中文名稱索引

精彩書摘

第十三章 酯的還原
　　
　　酯類化閤物是一類十分重要的化閤物，性質比較穩定。酯類還原可以生成醇，也可以停留在醛的階段生成醛。內酯還原則容易生成二醇。實際上，酯的還原很復雜，反應是分步進行的，大緻情況如下 (圖13-1)：

圖13-1 酯的還原反應
　　酯的還原反應究竟如何進行，與反應條件和酯的具體結構等都有關係。
途徑a是羰基接受兩個氫原子生成半縮醛，而途徑b是酯的烷-氧鍵斷裂生成一分子羧酸和一分子的醇。途徑b主要是羧酸的叔烷基酯和苄基酯。半縮醛進一步反應，按照途徑c是C-OH中的C-O鍵斷裂生成醚和水；按照途徑d是C-OR’中的C-O鍵斷裂生成兩分子的醇；按照途徑e是半縮醛中的C-OR’中的C-O鍵斷裂消去生成一分子醇並生成一分子醛。羧酸酯用金屬進行單電子還原 (途徑f) 則會生成雙分子偶聯反應 (自由基型反應)。

第一節 酯還原生成醇類化閤物
　　
　　酯類化閤物還原成伯醇，主要有催化氫化法和化學還原法。
　　一、催化氫化法
　　醛、酮、羧酸酯在催化劑存在下，於一定的溫度和壓力下，可以被氫氣還原生成相應的醇，一般收率都很高。常用的催化劑有Raney Ni、Pd、Pt、Rh、Cr-Cu、In、錸絡閤物等。

　　　酯的氫化並不是十分容易，條件還是比較苛刻的，化學工作者關注的熱點仍然是催化劑的選擇上。用鋇活化的氧化鉻銅是較好的催化劑。例如：

　　　不飽和酸酯還原時生成飽和醇。例如：

　　　以氧化銅-氧化鋅為混閤催化劑，在75～300℃、氫氣壓力9.81～9810kPa下，丙酸丁酯還原為相應的醇，收率達99.7%。
　　　又如4-(5,6,7,8-四氫-2-萘基)丁酸乙酯的還原：

　　　以氧化銅-亞鉻酸銅組成的復閤催化劑，可以將己酸甲酯還原為己醇，收率92%。

　　　Ru(acac) 也應用於酯的還原。例如：

　　　有報道稱，在強酸性的磷鎢酸存在下，用5%的Pd-C催化劑，於100℃、0.45MPa氫氣壓力下，環己基丁酸乙酯氫解為環己烷，收率71.6%。這是由羧酸酯直接製備相應烷烴的一種方法。
　　　內酯也可以被氫化還原。用氧化鉻銅作催化劑，於250℃左右、19.6～29.4MPa氫氣壓力下還原內酯，生成二元醇和一些一元醇。
　　　在比較溫和的條件下，用Raney Ni作催化劑還原內酯，可以得到相應的酸。例如在醇中，於80℃、8.82MPa氫氣壓力下，3-苯基苯酞還原生成2-苯基苯甲酸。

前言/序言

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