内容简介
《化学电源:电池原理及制造技术》在阐明化学电源基本理论和基本概念的基础上,全面系统地叙述了锌-锰电池、铅酸蓄电池的原理和制造技术,全面地叙述了各类新型化学电源的结构、性能和制造工艺,是一本理论性较强,又密切结合电池生产实践的专著,既适合作高等学校教材,又是一本从事电池研究开发和生产的工程技术人员使用的参考书。
全书共分14章,内容包括概论、化学电源的理论基础、一次电池、铅酸蓄电池、镉-镍电池、氢-镍电池、锂电池、锂离子电池、激活电池、固体电解质电池、燃料电池、氧化还原液流电池、电化学电容器、电池检测技术和电池设计。
《化学电源:电池原理及制造技术》可作为高等学校“电化学工程”专业本科生教材,也可作为化工、有色冶金、应用化学、材料化学专业的参考书。同时,可供从事化学电源的工程技术人员和科研人员参考。
内页插图
目录
第1章 化学电源概论
1.1 化学电源的组成
1.1.1 电极类型及结构
1.1.2 电极粘结剂
1.1.3 化学电源用隔膜
1.1.4 封口剂
1.1.5 电池组
1.2 化学电源的分类
1.3 化学电源的工作原理
1.3.1 一次电池工作原理
1.3.2 高能电池原理
1.4 化学电源的性能
1.4.1 原电池电动势
1.4.2 电池内阻
1.4.3 开路电压和工作电压
1.4.4 电池的容量与比容量
1.4.5 电池的能量和比能量
1.4.6 电池的功率和比功率
1.4.7 贮存性能和自放电
1.4.8 电池寿命
1.5 化学电源的应用
第2章 化学电源的理论基础
2.1 电池电动势
2.2 丁逆电池和可逆电极
2.2.1 可逆电池
2.2.2 可逆电极
2.2.3 可逆电池热力学
2.3 浓差电池
2.3.1 离子浓差电池
2.3.2 电极浓差电池
2.4 电极过程
2.4.1 极化作用
2.4.2 过电位
2.4.3 电化学步骤的基本动力学方程式
2.5 气体电极过程
2.5.1 氢电极过程
2.5.2 氧电极过程
2.5.3 电催化作用
2.5.4 气体扩散电极
2.6 半导体电化学
2.6.1 半导体-溶液界面反应
2.6.2 半导体空间电荷层
2.6.3 光电化学电池
第3章 一次化学电源
3.1 概述
3.2 锌-锰电池
3.2.1 锌-锰电池的分类
3.2.2 锌-锰电池的工作原理
3.2.3 锌-锰电池材料
3.2.4 锌-锰电池制造工艺
3.2.5 锌-锰电池的主要性能
3.2.6 可充碱性锌-锰电池的充电制度
3.3 锌-氧化汞电池
3.3.1 锌-氧化汞电池的工作原理
3.3.2 锌-氧化汞电池结构和制造工艺
3.3.3 锌-氧化汞电池的性能
3.4 锌-银电池
3.4.1 概述
3.4.2 锌-银电池的工作原理
3.4.3 锌-银电池制造工艺
3.4.4 锌-银扣式电池的制造
3.4.5 锌-银电池的性能
3.5 锌-空气电池
3.5.1 概述
3.5.2 锌-空气电池的工作原理
3.5.3 锌-空气电池的结构及制造工艺
3.5.4 锌-空气电池的性能
第4章 铅酸蓄电池
4.1 概述
4.1.1 铅酸蓄电池分类及型号
4.1.2 铅酸蓄电池的结构
4.2 铅酸蓄电池的化学原理
4.2.1 电池反应
4.2.2 Pb-H2S04-H20系电位9-pH图
4.3 二氧化铅电极
4.3.1 Pb0,的物理化学性质
4.3.2 正极充放电反应机理
4.4 负极活性物质
4.4.1 铅负极的充放电机理
4.4.2 铅负极添加剂及其作用机理
4.4.3 铅负极的不可逆硫酸盐化及消除方
4.4.4 铅负极自放电
4.5 板栅合金
4.5.1 板栅的作用及性能
4.5.2 板栅腐蚀
4.5.3 板栅合金分类及特性
4.6 隔板
4.6.1 微孔硬橡胶隔板
4.6.2 聚氯乙烯(PVC)塑料隔板
4.6.3 聚烯烃树脂微孔隔板
4.6.4 玻璃棉纸浆复合隔板
4.6.5 玻璃丝隔板及套管
4.7 电解液
4.8 铅酸蓄电池的制造工艺
4.8.1 板栅制造
4.8.2 生极板制造
4.8.3 极板化成
4.8.4 电池化成
4.8.5 铅酸蓄电池装配
4.9 铅酸蓄电池的性能
4.9.1 电性能
4.9.2 充放电特性
……
第5章 镉-镍电池
第6章 氢-镍电池
第7章 锂电池
第8章 锂电子电池
第9章 激活电池
第10章 固体电解质电池
第11章 燃料电池
第12章 氧化还原液流电池
第13章 电化学电容器EC
第14章 电池设计与电池检测技术
附表
参考文献
精彩书摘
通常把对平衡现象的偏离称为极化现象或极化作用。热力学平衡过程与可逆现象紧密相连。可逆过程或平衡过程的变化率是很小的,但实际过程必须有一定的速率,有时还要求有很高的速率。例如现代对电动汽车的要求之一是必须有大电流放电,即要求反应速率很大,这样必然产生偏离平衡值的现象,即极化现象。如电阻极化就是由于电池或电解池有电阻,因而使电位出现偏离平衡值的现象。电池或电解池的电阻有电解质的电阻、电极材料的电阻,甚至还有由于反应产物的附着(如氢氧化物沉淀在电极上)造成的电阻等。浓差极化是电化学反应进行时作用物浓度的变化造成电极电位对平衡值的偏差。例如ZN的电沉积,电极附近的浓度显然低于平衡时的浓度,由于扩散与迁移较缓慢,必然低于溶液本体的浓度,这也会反映到电极电位的变化,称为浓差极化。电荷的积累也可能是由于放电步骤本身迟缓造成的,鲁姆金称为迟缓放电。后期的研究又表明,紧挨着放电步骤的(除扩散步骤以外)前置步骤(如配合物离解)及后续步骤(如放电以后形成的金属原子进入晶格)也可能很慢。这些缓慢步骤造成电极电位对平衡现象的偏差,往往称为电化学极化。
前言/序言
化学电源,是一种将化学能转化为电能的装置。自1859年普兰特(R.G.Plante)试制成功铅酸电池、1868年法国勒克朗谢(C.Leclanee)制成锌锰干电池以来,化学电源经历了100多年的发展历史,现已形成独立完整的科技与工业体系。全世界已有1000多种不同系列和型号规格的电池产品。化学电源已成为人们生活中应用极为广泛的方便能源。今天,人造卫星、宇宙飞船、火车、汽车、潜艇、鱼雷、军用导弹、火箭、飞机,哪一样都离不开电源技术的发展。电源技术的进步,大大加速了现代移动通讯、家用电器乃至儿童玩具的发展速度。随着高新技术的发展和为了保护人类生存的环境,对新型化学电源又提出了更高的要求。可以预言,产量大、价格低、应用范围广的锌-锰电池、铅酸蓄电池仍将占有世界上电池的大部分市场,而性能优越的锂离子电池、金属氢化物-镍电池、可充无汞碱性锌-锰电池、燃料电池将是21世纪最受欢迎的绿色电池并挤占电池市场。随着人们生活水平的提高和电池技术的发展,以电池为能源的电动汽车将逐步取代部分燃油汽车,新型化学电源的时代已经到来。
本书在阐明化学电源的基本理论和基本概念的基础上,系统地叙述了锌-锰电池、铅酸蓄电池、镉-镍电池、氢-镍电池、锂电池、固体电解质电池、燃料电池的电化学原理和制造技术,反映了新型高能金属氢化物-镍电池、锂离子电池、可充无汞碱性锌-锰电池、燃料电池的最新技术成果。
材料科学前沿:先进储能材料与器件设计 本书聚焦于现代能源存储领域最前沿的研究方向,深入探讨了从基础材料科学到高性能电池器件设计的完整链条。全书以严谨的学术态度和前瞻性的研究视角,旨在为化学电源、电化学工程、材料科学及相关领域的研究人员、工程师和高年级学生提供一份全面、深入且极具参考价值的技术手册和理论指南。 --- 第一部分:新能源与储能技术的基础与挑战 第一章:全球能源转型与储能技术战略地位 本章首先宏观概述了当前世界能源结构面临的挑战,包括化石燃料依赖性、气候变化压力以及对可持续发展目标的追求。在此背景下,电化学储能技术被确立为实现能源系统灵活化、清洁化的核心支柱。章节详细分析了电网级储能、分布式储能以及便携式储能对不同技术路线的需求差异。重点阐述了当前主要的挑战,例如能量密度、功率密度、循环寿命、安全性和全生命周期成本之间的复杂权衡关系。通过对现有技术路线(如锂离子电池、钠离子电池、液流电池、超级电容器等)的比较分析,为后续深入探讨特定材料体系奠定基础。 第二章:电化学储能机理与性能表征 本章是理解和优化储能器件性能的理论基石。内容涵盖了电化学反应动力学、电荷/离子传输理论以及界面现象的微观机理。详细介绍了法拉第过程(如锂离子嵌入/脱出、氧化还原反应)和非法拉第过程(如双电层电容形成)的数学模型和物理图像。在性能表征方面,本书超越了传统的充放电测试,重点介绍了先进的电化学谱学技术,如电化学阻抗谱(EIS)、在位拉曼光谱(in-situ Raman)、X射线吸收精细结构(XAFS)以及原位/非原位透射电子显微镜(TEM)等,用以解析材料在工作状态下的结构演变、相变行为和界面副反应,从而指导材料的理性设计。 --- 第二部分:下一代高能量密度正极材料的创新 第三章:富锂锰基高电压正极材料的挑战与机遇 本章聚焦于当前锂离子电池能量密度瓶颈的关键——富锂锰基氧化物(如Li[Ni$_{x}$Mn$_{y}$Co$_{z}$]O$_{2}$,LMR-NMC)的深入研究。详细解析了其高容量来源(混合价态氧参与的氧化还原机制),并系统梳理了导致性能衰减的核心问题,包括电压衰减(Voltage Fade)、氧析出、结构坍塌以及界面副反应。本章提出了一系列先进的材料改性策略,如表面包覆(如氧化铝、氮化硼)、核心-壳结构构建以及通过掺杂调控晶格稳定性,旨在实现高电压(>4.5 V)下的长循环寿命。 第四章:全固态电池(ASSB)的关键正极体系 转向固态电解质体系,本章专门探讨了与固态电解质兼容的高电压正极材料。重点分析了硫化物(如LGPS、argyrodites)和氧化物(如LLZO、NASICON型)固态电解质的离子电导率机制。针对固态电池特有的界面阻抗问题,详细讨论了如何通过优化正极颗粒形貌(如纳米化、导电网络构建)和界面工程来降低固-固界面接触电阻。此外,对高电压操作下正极材料与氧化物固态电解质之间的化学兼容性及腐蚀机理进行了深入剖析。 第五章:无钴及高镍正极材料的结构工程 本章聚焦于降低成本和提高能量密度的迫切需求,详细阐述了高镍(>80% Ni)NMC材料的合成控制与结构稳定性研究。通过晶体学分析,解释了高镍材料在脱嵌锂过程中易发生的层状-尖晶石相变。针对镍含量提高带来的热稳定性下降问题,本章系统比较了表面梯度掺杂、单晶化技术以及三元固溶体设计对抑制晶界重构和热失控风险的有效性。此外,还对钠离子电池中性能优异的普鲁士蓝类似物(PBA)和层状氧化物(如Na$_{x}$TMO$_{2}$)的结构稳定性进行了专题讨论。 --- 第三部分:新型负极与界面化学的突破 第六章:硅基负极材料的体积膨胀管理 硅作为下一代高容量负极(理论容量超过3500 mAh/g)的主流候选者,其十倍以上的体积膨胀是实际应用的最大障碍。本章从材料科学角度剖析了体积变化导致的电极粉化、固体电解质界面(SEI)膜的持续破裂与再生过程。重点介绍了解决策略,包括:多孔硅结构设计(如核壳结构、气凝胶)、碳材料复合(如导电聚合物涂层、碳纳米管网络)以及新型粘结剂(如弹性聚合物)的应用,旨在实现稳定、可逆的离子传输通道。 第七章:金属锂负极与界面稳定性控制 金属锂负极是实现超高能量密度(>500 Wh/kg)的终极目标,但其枝晶生长导致的内部短路是安全性的主要威胁。本章详尽分析了枝晶形成的热力学和动力学驱动因素,并重点介绍了界面工程的多种先进方法。详细阐述了人工界面层(Artificial SEI, ASEI)的构建技术,如原子层沉积(ALD)制备的无机薄膜和原位形成的有机/无机复合层,如何有效抑制锂枝晶的形成、均匀化锂沉积形貌,并提高锂金属电池的界面相容性。 第八章:新型电解液与固体电解质的分子设计 本章探讨了电解液和固态电解质作为离子传输介质的设计原理。在液态电解液方面,分析了氟代碳酸酯、离子液体以及高浓度电解液(HCE)对SEI膜形成的影响机制,以及如何通过添加功能性添加剂(如FEC、VC)来稳定界面,抑制电解液的氧化分解。在固态电解质部分,深入讲解了离子迁移路径(如晶格跳跃、格点间隙扩散)的理论基础,并对不同类型固态电解质(聚合物、氧化物、硫化物)的离子传输机制、化学兼容性和机械稳定性进行了对比评估。 --- 第四部分:先进电化学储能器件的应用与集成 第九章:超级电容器与混合储能系统的耦合 本书不仅关注电池体系,也全面覆盖了超级电容器(SC)的最新进展。系统介绍了双电层电容(EDLC)和法拉第赝电容材料(如金属氧化物、导电聚合物)的结构特点和性能优势。重点阐述了混合离子电容器(LIC)的设计理念,即如何通过优化正负极的充放电机制和速率匹配,实现高功率密度与高能量密度的折衷。讨论了这些器件在瞬态功率需求、快速充放电应用中的集成方案。 第十章:电池热管理、安全评估与寿命预测 电池安全是所有储能技术商业化的生命线。本章详细介绍了热失控的物理化学过程,包括热失控的触发机制(如SEI分解、电解液分解、正极相变)。内容涵盖了先进的热管理技术,如相变材料(PCM)辅助散热和主动冷却系统的集成设计。在寿命预测方面,介绍了基于数据驱动的机器学习模型与电化学老化机理模型的结合方法,用于实时监控电池健康状态(SOH)和剩余可用寿命(RUL),以优化电池管理系统(BMS)的控制策略。 第十一章:可持续性与电池回收技术 鉴于关键金属资源(如锂、钴、镍)的供应风险,本章对化学电源的可持续性发展进行了探讨。详细评估了不同回收工艺的优缺点,包括:湿法冶金(酸浸、溶剂萃取)、火法冶金以及直接回收法(Direct Recycling)。重点分析了如何通过优化预处理和分选工艺,提高回收材料的纯度和电化学性能,最终实现从“摇篮到摇篮”的闭环供应链管理,为未来大规模储能系统的部署奠定环境和经济基础。 --- 本书结构清晰,理论深度与工程实践紧密结合,是理解和推动下一代先进储能技术发展的不可多得的参考资料。